2000年的悉尼奥运会，王励勤首战奥运会，只参加双打，却与闫森神奇夺得了双打金牌。
2004年的雅典奥运会，因为搭档闫森意外出现车祸，两人在最后一刻无缘奥运会男双阵容。王励勤与王皓在男单半决赛的对话则引起了较大的争议，对王皓战绩有优势的王励勤略显消极地输给了队友，最后仅获得了一枚男单铜牌。
2008年的北京奥运会，在收获了一枚男团金牌之后，
王励勤闯入了男单半决赛。但是在与马琳的比赛一开始，就磕破了球板胶皮，在马琳的提醒下，裁判暂停了比赛。结果换用备用球板的王励勤状态全无，很快连丢三局最终以2-4遗憾失利。两届奥运会单打，王励勤都是以铜牌收官。
要走的路。。。。。
王励勤即使目前淡出一线，但短期内他很可能还会继续打球。而退役之后王励勤的路子很宽，他有可能在上海当地或国际乒联从政，也有可能主持经营乒超俱乐部。
“男人在不同阶段做的事情不一样，能打球打球，不能在一线也要为备战奥运会做一些贡献。如果年轻选手少走点弯路，也是他对备战做的贡献。”这是刘国梁对王励勤目前要走的路的介绍，用通俗的话来说王励勤将继续在国家队扮演陪练角色，为几名主力征战伦敦奥运会贡献自己的力量。当然从王励勤本人的情况看，他非常渴望继续打球，还有打球的强烈欲望，短期内他虽然淡出国家队一线，但还将继续打球。
王励勤本人非常喜欢打球，但目前因为他已经不是主力层的球员，未来参加国际乒联的各种国际比赛的机会将大大减少，而世界杯、世乒赛等重大国际比赛的锻炼机会，更是要让路给年轻新人。在王励勤之前退役的知名国手，如孔令辉、刘国梁都成功转型为教练，王励勤以后选择做教练的可能性依然存在，但客观说在国家队层面他做教练机会不会太多。当然王励勤在地方队继续保持教练兼队员的身份，是目前他最现实的选择。
从现实的层面看，上海男乒人才并不充裕，征战乒超的兵源有限。王励勤本人也很需要继续在乒超这个舞台上继续奋战一段时间，等许昕身后的尚坤等人成长起来后，王励勤或许才会真正彻底挂拍。按照王励勤世界冠军的身份，他在乒超属于薪水最高的特级运动员，一个赛季的联赛收入就有100万（其中拿到手的有80万）。而每年的乒超一般只进行4个月就全部结束，王励勤虽已经不算最顶级的选手，但还是有相当的战斗力，从收入角度讲王励勤也许还将继续征战几个赛季的乒超。
2009年10月，31岁的王励勤被任命为上海乒羽中心主任助理。今年五月国际乒联执委会，国家体育总局副局长蔡振华提名王励勤为国际乒联运动员委员会主席，得到了国际乒联的首肯。王励勤的得票数第一，但最终考虑到语言等原因，王励勤将主席一职让给了萨姆索诺夫。王励勤目前已经有了很好的从政的路子，只要他愿意他可以很快转身成为乒乓球官员。乒羽中心主任刘凤岩层介绍，王励勤因为自身优势突出，已经被列为中国乒协在这个领域的“重点发展对象”。
无缘今年11月的乒乓球世界杯团体赛后，王励勤就曾说：“姚明退役后可以做上海的CBA，如果以后我有机会，我对经营乒超俱乐部也有很大兴趣。”他说他自己从17年前就接触俱乐部赛事，最早在德国和法国都打过比赛，他对经营乒超俱乐部也很有兴趣。如果王励勤以世界冠军的身份接手经营上海男乒，或许会是上海男乒在上海开创扎根、发展新局面的一个不错的思路。依王励勤的经验和声望，上海男乒的经营以及整体战绩等方面，应该会有更大的提升
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